ELECTROZI CU MEMBRANA IN STARE SOLIDA SI DE PRECIPITARE

ELECTROZI CU MEMBRANA IN STARE SOLIDA SI DE PRECIPITARE

-Celula electrochimica (EIS + E. Ref.):

|| Solutie de analizat | Membrana | Solutie |

E. Referinta extern selectiva interna E. Referinta int.

E.I.S.

Functia membranei - furnizeaza o zona binedefinita de-a lungul careia se dezvolta De

-Presupunem ca membrana este selectiva fata de o specie X cu sarcina Z si care sw afla in solutia de analizat T a_x - in solutie este fixa (pe e o parte a membranei (in solutie interna) si variabila (v) in ext.

-Se utilizeaza teoria Nickolskii conform careia:

m_x = potentialul chimic al speciei X in solutie

m _x = potentialul chimic standard alspeciei X

a_x = activitatea speciilor X in solutie

-Potentialul electrochimic al solutiei pentru fiecare fata a membranei trebuie sa includa termenul ZFF , unde F este potentialul Galvani:

-Potentialele chimice pe ambele fete ale membranei:

-La interfata membrana/solutie potentialul chimic al fazelor adiacente trebuie sa fie identice T ec. (5) = ec. (3) si ec. (4) = ec. (6)

-Se rearanjeaza ecuatiile T expresiile diferentelor de potential de-a lungul fiecarei limite de faza a sistemului : solutie / membrana / solutie

fM/F    fM/V

unde : d m- m (9)

-Diferenta de potential de-a lungul membranei, e_memb, se obtine din (8) si (7):

e_memb = (10)

-Daca De_memb variaza cu activitatea analitului in maniera prezentata de ecuatia (10) T EIS va avea un comportament nernstian.

-EIS contine si un electrod de referinta intern (Ag / AgCl), deci ecuatia (10) trebuie modificata pentru a include si potentialul finit al electrodului intern:

e_EIS e_int + (11)

-Potentialul masurat e_mas e_ref e_ij e_EIS (12)

-Aceasta simpla teorie furnizeaza bazele pentru analiza dispozitivelor electrochimice cu membrana selectiva.

-Parametrii in fabricarea EIS: - membrana selectiva

- potentialele interne

- electrozi de referinta externi