Variatia constantei de echilibru cu temperatura. Izobara de reactie van't Hoff

Variatia constantei de echilibru cu temperatura. Izobara de reactie van't Hoff

Izoterma de reactie exprimata prin activitati:

derivata in functie de T conduce la:

se compara cu:

forma diferentiala a izobarei de reactie van't Hoff

semnul derivatei coincide cu semnul marimii DrH0

La o reactie reversibila endoterma ajunsa la echilibru in conditii standard DrH0 > 0

rezulta rezulta: argumentul logaritmului, Ka creste cu temperatura ceea

ce deplaseaza echilibrul in sensul direct al procesului

La reactii exoterme (DrH < 0), dimpotriva, o crestere a temperaturii are ca efect variatia negativa a marimilor lnKa si Ka, la presiune constanta si deplasarea echilibrului in sensul reactiei opuse (de regenerare a reactantului din produsi).

Determinarea Ka la diferite temperaturi

Se integreaza ecuatia izobarei de reactie de la T1 la T2 si de la la

Se obtine forma integrala a ecuatiei izobarei van't Hoff:

Aplicatiile ecuatiei izobarei de reactie

a) Cunoscand si DrH se pot evalua constantele de echilibru la diferite temperaturi in intervalul: DT = T - T

b) Din constantele Ka la mai multe temperaturi apropiate se poate calcula cu aproximatie entalpia standard de reactie din formula:

c) Izobara de reactie se aplica si la procese fizice nu numai la echilibrul chimic.

d) Valorificarea grafica a izobarei de reactie

si

Reprezentarea grafica conduce la evaluarea DrH0 din panta dreptei reprezentative:

Diagrama    din ecuatia izobarei de reactie

Constanta de integrare reprezinta intersectia dreptei cu ordonata.